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有读书笔记A Strong Second-Harmonic Generation Material Cd[sub:4]BiO(BO[sub:3])[sub:3]Originating from 3-Chromophore Asymmetric Structures

alfredo 添加于 2010-11-22 23:59 | 2679 次阅读 | 0 个评论
  •  作 者

    Zhang W-L, Cheng W-D, Zhang H, Geng L, Lin C-S, He Z-Z
  •  摘 要

    In this communication, the novel nonlinear optical crystal material Cd4BiO(BO3)3 with 3-chromophore asymmetric structures of CdOn, BiO6, and BO3 groups has been prepared by a flux method, and the single crystal structure has been determined with the space group Cm. It is the largest NLO coefficient for Cd4BiO(BO3)3 among borate systems, and the strong NLO response originates from cooperation effects of the 3-chromophore asymmetric structures composed of the polar displacement of d10 Cd2+ ion, stereochemically active lone pair of Bi3+, and π-delocalization of BO3. These evidence are provided in view of evaluations of calculated density of states and electron-density difference maps. The experimental measurements show that the features of a large SHG effect, phase-match, and high thermal stability will be favorable in industrial production and applications for Cd4BiO(BO3)3.
  •  详细资料

    • 文献种类:期刊
    • 期刊名称: Journal of the American Chemical Society
    • 期刊缩写: J. Am. Chem. Soc.
    • 期卷页: 2010  132 5 1508-1509
    • ISBN: 0002-7863
  •  所属群组

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    非线性光学材料机理研究获进展
    固体极性材料或二阶非线性光学晶体材料必须满足非心对称空间结构的条件。因此,如何得到非心对称结构晶体,是合理制备非线性光学晶体材料要考虑的首要问题。
     
    在科技部973计划、国家自然科学基金、中科院重要方向项目的支持下,福建物构所结构化学国家重点实验室程文旦研究员领导的课题组,以具有Bi3+离子孤对电子驱动的配位多面体的结构畸变、d10电子结构的Cd2+离子在多面体中心的偏移和BO3非心配位结构的化合物,作为反应前驱体,成功地得到三非心色团协同作用导致倍频效应加强的非线性光学晶体材料Cd4BiO(BO3)3,研究成果以通讯的形式发表在美国化学学会杂志上(J. Am. Chem. Soc. 2010,132,1508–1509)。
     

    该课题组利用金属离子孤对电子和d0过渡金属离子驱动的结构畸变,或者具有d10电子结构的离子在配位中心偏移,或者具有非心结构的简单化合物,作为反应基元,得到一系列非心结构的固体化合物和二阶非线性光学晶体材料。有关结果分别发表在 Inorg. Chem.2009,48, 6623–6629;Dalton Trans.,2010,39,1546–1551;2010,39,9547–9553。因此,在设计合成极性材料或非线性光学材料时,利用具有这些机制的一种或多种简单化合物作为反应前驱体,能够增加成功制备非线性光学晶体材料机会。

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